自1987年《蒙特利尔议定书》签订以来，各国纷纷展开了对CFCs和HCFCs物质的替换物的研究，在1997年签订《京都议定书》以前，CFCs和HCFCs类的制冷剂替换研究主要以保护臭氧为目的，主要研制HCFs类制冷剂。但《京都议定书》签订以后，人们转而同时注重臭氧保护和减小温室效应，要求制冷剂不但要OPD值较小，GWP值也要较小。 　　根据《蒙特利尔议定书》CFCs在发达国家已经被禁用，HCFCs由于对臭氧仍具有破坏作用也即将被淘汰。由于GWP较高，《京都议定书》将替换CFCs和HCFCs的HFCs物质列入限控物质清单中，要求发达国家控制 HFCs 的排放。所有这些都对制冷剂的替换研究提出了更高的要求。因此理想的替换制冷剂除应有较低的ODP值和GWP值外，还应具有良好的安全性、经济性、优良的热物性等优点，争取做到既环保又节能。
　　新型的替换制冷剂主要包括人工合成型和自然型两大类，有单一工质和混合工质两个方面，混合工质又可分为共沸混和物、近共沸混和物和非共沸混和物三种。
　　目前合成制冷剂方面主要有以下几种：
　　R-134a

　　R134a的ODP＝0，GWP＝420，不可燃，无毒，无味，使用安全，其热物性质与R12十分接近，可用来替换R12，用于汽车空调和家用冰箱等领域。但使用R134a，会使能耗增大，且与CFC—12用的润滑油不相溶，与材料的兼容性方面也不同CFC-12。另外它还是一种温室效应气体，所以仍然存在一定的缺陷。
　　R-152a
　　从物化性方面看HFC-152a也与CFC-12接近，用R152a替换R12后能耗可降低3%～ 7%，但其在空气中含量达4.8%～16.8%时具有可燃性，因此推广使用收到一定的限制。而它可与其它物质混合，组成非共沸混合物来替换CFC-12。
　　R-410A
　　R410A是近共沸混合制冷剂，是由质量分数为50%R32和50%R125组成。ODP＝0 ，主要用来替换R22，单位容积制冷量较大，传热性能及活动性能较好，但同温度下压力值比 R22 高约60%。
　　R-407C
　　R407C是非共沸混合制冷剂，是由质量分数为23%的R32、25%的R125和51％的R134a组成，ODP＝0，单位容积制冷量大，但传热性能较差。
　　自然制冷剂方面主要有：

　　碳氢化合物
　　目前作为制冷剂应用的碳氢化合物主要是丙烷（R290）、丁烷（R600）和 异丁烷（R600a）等，其中R600a已在欧洲和一些发展中国家广泛用于冰箱中，并且它符合《京都议定书》的要求，ODP＝0，GWP＝15，环保性能好，成本低，运行压力低，噪声小，但其易燃，易爆。此外R290和R600a组成的混合制冷剂也有一定的发展使用。
　　氨（R-717）
　　氨已被 使用达 120 年之久而至今仍在使用。其 ODP=0、GWP=0，具有优良的热力性质，价格廉且轻易检漏。不过氨有毒性 而且可燃，应当引起注意，不过一百多年的使用记录表明，氨的事故率是很低的，今后必须找到更好的安全办法，如减少充灌量，采用螺杆式压缩机，引入板式换热器等等。然而，其油溶性、与某些材料不溶性、高的排气温度等问题也需公道解决。看来，NH3 会有更大的市场份额。
　　二氧化碳（R-744）
　　CO2是自然界自然存在的物质，ODP＝0，GWP=1。来源广泛、成本低廉，CO2安全无毒，不可燃，适应各种润滑油常用机械零部件材料，即便在高温下也不分解产生有害气体。CO2的蒸发潜热较大，单位容积制冷量相当高，故压缩机及部件尺寸较小；绝热指数较高 K=1.30，压缩机压比约为2.5~3.0，比其它制冷系统低，容积效率相对较大，接近于最佳经济水平，有很大的发展潜力。
　　除了以上提到的制冷剂外，还有很多新型的替换产品